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    合金鋼管磷化處理工藝,分12項,字數較多閱讀需耐心

    [ 關鍵詞:合金鋼管磷化處理工藝 發表日期:2019-05-15 14:29:24 ]

      合金鋼管磷化處理工藝,共分12項,包括:工藝介紹、發展歷史、原理、分類、工藝流程、影響因素、質量檢驗,本文講解較詳細,字數較多閱讀需耐心。

    一、認識與了解

    1、定義

      磷化(phosphorization)是一種化學與電化學反應形成磷酸鹽化學轉化膜的過程,所形成的磷酸鹽轉化膜稱之為磷化膜,磷化膜用作合金鋼管的防腐蝕保護膜。

    2、作用

      磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護,在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于涂漆前打底,提高漆膜層的附著力與防腐蝕能力;在金屬冷加工工藝中起減摩潤滑使用。

    3、發展歷史

      磷化處理工藝應用于工業己有90多年的歷史,大致可以分為三個時期:奠定磷化技術基礎時期、磷化技術迅速發展時期和廣泛應用時期。

      最早的可靠記載是英國Charles Ross于1869年獲得的專利(B.P. N o.3119)。從此,磷化工藝應用于工業生產。在近一個世紀的漫長歲月中,磷化處理技術積累了豐富的經驗,有了許多重大的發現。

      一戰期間,磷化技術的發展中心由英國轉移至美國。1909年美國T.W.Coslet將鋅、氧化鋅或磷酸鋅鹽溶于磷酸中制成了第一個鋅系磷化液。這一研究成果大大促進了磷化工藝的發展,拓寬了磷化工藝的發展前途。Parker防銹公司研究開發的Parco Power配制磷化液,克服T許多缺點,將磷化處理時間提高到lho 1929年Bonderizing磷化工藝將磷化時間縮短至10min, 1934年磷化處理技術在工業上取得了革命性的發展,即采用了將磷化液噴射到工件上的方法。
      二戰結束以后,磷化技術很少有突破性進展,只是穩步的發展和完善。磷化廣泛應用于防蝕技術,金屬冷變形加工工業。這個時期磷化處理技術重要改進主要有:低溫磷化、各種控制磷化膜膜重的方法、連續鋼帶高速磷化。

      當前,磷化技術領域的研究方向主要是圍繞提高質量、減少環境污染、節省能源進行。

    二、磷化原理

    1、磷化

      工件(鋼鐵或鋁、鋅件)浸入磷化液(某些酸式磷酸鹽為主的溶液),在表面沉積形成一層不溶于水的結晶型磷酸鹽轉換膜的過程,稱之為磷化。

    2、磷化原理

      鋼鐵件浸入磷化液(由Fe(H2PO4)2、 Mn(H2PO4)2、 Zn(H2PO4)2 組成的酸性稀水溶液,PH值為1-3,溶液相對密度為1.05-1.10)中,磷化膜的生成反應如下:

      吸熱

      3Zn(H2PO4)2 =Zn3(PO4)2↓+4H3PO4 或

      吸熱

      吸熱

      3Mn(H2PO4)2 =Mn3(PO4)2↓+4H3PO4

      吸熱

      鋼鐵工件是鋼鐵合金,在磷酸作用下,Fe和FeC3形成無數原電池,在陽極區,鐵開始熔解為Fe2+,同時放出電子。

      Fe+2H3PO4= Fe (H2PO4)2+H2↑

      Fe =Fe2+ +2e-

      在鋼鐵工件表面附近的溶液中Fe2+不斷增加,當Fe2+與HPO42-,PO43-濃度大于磷酸鹽的溶度積時,產生沉淀,在工件表面形成磷化膜:

      Fe(H2PO4)2= FeHPO4↓+ H3PO4

      Fe+ Fe(H2PO4)2 =2FeHPO4↓+ H2↑

      3FeHPO4= Fe 3(PO4)2↓+ H3PO4

      Fe+ 2FeHPO4 =Fe 3(PO4)2↓+H2↑

      陰極區放出大量的氫:

      2H+ +2e- =H2↑

      O2 + 2H20 =4e- + 4OH-

      總反應式:

      吸熱

      3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+4H3PO4

      吸熱

      吸熱

      Fe+3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+FeHPO4↓+3 H3PO4+2 H2↑

      放熱

    三、磷化分類

    1、按磷化處理溫度分類

    (1)高溫型

      80—90℃處理時間為10-20分鐘,形成磷化膜厚達10-30g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(7-8)

      優點:膜抗蝕力強,結合力好。

      缺點:加溫時間長,溶液揮發量大,能耗大,磷化沉積多,游離酸度不穩定,結晶粗細不均勻,已較少應用。

    (2)中溫型

      50-75℃,處理時間5-15分鐘,磷化膜厚度為1-7 g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(10-15)

      優點:游離酸度穩定,易掌握,磷化時間短,生產效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,目前應用較多。

    (3)低溫型

      30-50℃ 節省能源,使用方便。

    (4)常溫型

      10-40℃ 常(低)溫磷化(除加氧化劑外,還加促進劑),時間10-40分鐘,溶液游離酸度與總酸度比值為1:(20-30),膜厚為0.2-7 g/m2。

      優點:不需加熱,藥品消耗少,溶液穩定。

      缺點:處理時間長,溶液配制較繁。

    2、按磷化液成分分類

      (1)鋅系磷化
      (2)鋅鈣系磷化
      (3)鐵系磷化
      (4)錳系磷化
      (5)復合磷化 磷化液由鋅、鐵、鈣、鎳、錳等元素組成。

    3、按磷化處理方法分類

    (1)化學磷化

      將工件浸入磷化液中,依靠化學反應來實現磷化,目前應用廣泛。

    (2)電化學磷化

      在磷化液中,工件接正極,鋼鐵接負極進行磷化。

    4、按磷化膜質量分類

    (1)重量級(厚膜磷化) 膜重7.5 g/m2以上。
    (2)次重量級(中膜磷化)膜重4.6-7.5 g/m2。
    (3)輕量級(薄膜磷化)膜重1.1-4.5 g/m2。
    (4)次輕量級(特薄膜磷化)膜重0.2-1.0 g/m2。

    5、按施工方法分類

    (1)浸漬磷化

      適用于高、中、低溫磷化 特點:設備簡單,僅需加熱槽和相應加熱設備,最好用不銹鋼或橡膠襯里的槽子,不銹鋼加熱管道應放在槽兩側。

    (2)噴淋磷化

      適用于中、低溫磷化工藝,可處理大面積工件,如汽車、冰箱、洗衣機殼體。特點:處理時間短,成膜反應速度快,生產效率高,且這種方法獲得的磷化膜結晶致密、均勻、膜薄、耐蝕性好。

    (3)刷涂磷化

      上述兩種方法無法實施時,采用本法,在常溫下操作,易涂刷,可除銹蝕,磷化后工件自然干燥,防銹性能好,但磷化效果不如前兩種。

    四、磷化作用及用途

    1、磷化作用

    (1)涂裝前磷化的作用

      ①增強涂裝膜層(如涂料涂層)與工件間結合力。
      ②提高涂裝后工件表面涂層的耐蝕性。
      ③提高裝飾性。

    (2)非涂裝磷化的作用

      ①提高工件的耐磨性。
      ②令工件在機加工過程中具有潤滑性。
      ③提高工件的耐蝕性。

    2、磷化用途

      鋼鐵磷化主要用于耐蝕防護和油漆用底膜。

    (1)耐蝕防護用磷化膜

      ①防護用磷化膜 用于鋼鐵件耐蝕防護處理。磷化膜類型可用鋅系、錳系。膜單位面積質量為10-40 g/m2。磷化后涂防銹油、防銹脂、防銹蠟等。

      ②油漆底層用磷化膜

      增加漆膜與鋼鐵工件附著力及防護性。磷化膜類型可用鋅系或鋅鈣系。磷化膜單位面積質量為0.2-1.0 g/m2(用于較大形變鋼鐵件油漆底層);1-5 g/m2(用于一般鋼鐵件油漆底層);5-10 g/m2(用于不發生形變鋼鐵件油漆底層)。

    (2)冷加工潤滑用磷化膜

      鋼絲、焊接鋼管拉拔 單位面積上膜重1-10 g/m2;精密鋼管拉拔 單位面積上膜重4-10 g/m2;鋼鐵件冷擠壓成型 單位面積上膜重大于10 g/m2。

    (3)減摩用磷化膜

      磷化膜可起減摩作用。一般用錳系磷化,也可用鋅系磷化。對于有較小動配合間隙工件,磷化膜質量為1-3 g/m2;對有較大動配合間隙工件(減速箱齒輪),磷化膜質量為5-20 g/m2。

    (4)電絕緣用磷化膜

      一般用鋅系磷化。用于電機及變電器中的硅片磷化處理。

    五、磷化膜組成及性質

      分類 磷化液主要成份 膜組成 膜外觀 單位面積膜重/ g/m2

      鋅系 Zn(H2PO4)2 磷酸鋅和磷酸鋅鐵 淺灰→深灰 1-60
      鋅鈣系 Zn(H2PO4)2和 Ca (H2PO4)2 磷酸鋅鈣和磷酸鋅鐵 淺灰→深灰 1-15
      錳系 Mn(H2PO4)2 和Fe(H2PO4)2 磷酸錳鐵 灰→深灰 1-60
      錳鋅系 Mn(H2PO4)2 和Zn(H2PO4)2 磷酸鋅、磷酸錳、磷酸鐵混合物 灰→深灰 1-60
      鐵系 Fe(H2PO4)2 磷酸鐵
      深灰色 5-10

    2.磷化膜組成

      磷化膜為閃爍有光,均勻細致,灰色多孔且附著力強的結晶,結晶大部分為磷酸鋅,小部分為磷酸氫鐵。鋅鐵比例取決于溶液成分、磷化時間和溫度。

    3、性質

    (1)耐蝕性

      在大氣、礦物油、植物油、苯、甲苯中均有很好的耐蝕性,但在堿、酸、水蒸氣中耐蝕性較差。在200-300℃時仍具有一定的耐蝕性,當溫度達到450℃時膜層的耐蝕性顯著下降。

    (2)特殊性質

      如增加附著力,潤滑性,減摩耐磨作用。

    六、磷化工藝流程

      除油除銹→水洗→磷化→水洗→磷化后處理

    七、影響因素

    1、溫度

      溫度愈高,磷化層愈厚,結晶愈粗大。
      溫度愈低,磷化層愈薄,結晶愈細。
      但溫度不宜過高,否則Fe2+ 易被氧化成Fe3+,加大沉淀物量,溶液不穩定。

    2、游離酸度

      游離酸度指游離的磷酸。其作用是促使鐵的溶解,已形成較多的晶核,使膜結晶致密。

      游離酸度過高,則與鐵作用加快,會大量析出氫,令界面層磷酸鹽不易飽和,導致晶核形成困難,膜層結構疏松,多孔,耐蝕性下降,令磷化時間延長。

      游離酸度過低,磷化膜變薄,甚至無膜。

    3、總酸度

      總酸度指磷酸鹽、硝酸鹽和酸的總和。總酸度一般以控制在規定范圍 上限為好,有利于加速磷化反應,使膜層晶粒細,磷化過程中,總酸度不斷下降,反映緩慢。

      總酸度過高,膜層變薄,可加水稀釋。

      總酸度過低,膜層疏松粗糙。

    4、PH值

      錳系磷化液一般控制在2-3之間,當PH﹥3時,共件表面易生成粉末。當PH‹1.5時難以成膜。鐵系一般控制在3-5.5之間。

    5、溶液中離子濃度

      ①溶液中Fe2+極易氧化成 Fe3+,導致不易成膜。但溶液中Fe2+濃度不能過高,否則,形成的膜晶粒粗大,膜表面有白色浮灰,耐蝕性及耐熱性下降。

      ②Zn2+的影響,當Zn2+濃度過高 ,磷化膜晶粒粗大,脆性增大,表面呈白色浮灰;當Zn2+濃度過低,膜層疏松變暗。

    八、磷化后處理

      目的:增加磷化膜的抗蝕性、防銹性。

    九、磷化渣

    1、磷化渣的影響

      ①磷化中生成的磷化渣,既浪費藥品又加大清渣工作量,處理不好還影響磷化質量,視為不利。
      ②磷化中在生成磷化渣的同時還會揮發出磷酸,有助于維持磷化液的游離酸度,保持磷化液的平衡,視為有利。

    2、磷化渣生成的控制

      ①降低磷化溫度。
      ②降低磷化液的游離酸度。
      ③提高磷化速度,縮短磷化時間。
      ④提高NO-3 與PO3-4的比值。

    十、磷化膜質量檢驗

    1、外觀檢驗

      肉眼觀察磷化膜應是均勻、連續、致密的晶體結構。表面不應有未磷化的殘余空白或銹漬。由于前處理的方法及效果的不同,允許出現色澤不一的磷化膜,但不允許出現褐色。

    2、耐蝕性檢查

    (1)浸入法

      將磷化后的樣板浸入3﹪的氯化鈉溶液中,經兩小時后取出,表面無銹漬為合格。出現銹漬時間越長,說明磷化膜的耐蝕性越好。

    (2)點滴法

      室溫下,將藍點試劑滴在磷化膜上,觀察其變色時間。磷化膜厚度不同,變色時間不同。厚膜﹥5分鐘,中等膜﹥2分鐘,薄膜﹥1分鐘。

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